NULL означает, что значения нет или оно неизвестно. Например, если у пользователя нет заказа, при LEFT JOIN данные пользователя будут выведены, а поля из таблицы заказов будут NULL.
Зависит от типа JOIN. При LEFT JOIN для строк без совпадения в правой таблице её поля будут содержать NULL. При INNER JOIN такие строки вообще не попадут в результат.
Поля будут пустыми строками, нулями или возникнет ошибка.